見證 | 全固態(tài)電池商業(yè)化,中國邁出決定性一步
國慶期間,當(dāng)幾千萬臺新能源車集體出行時,“充電難”這個難以避免的煩惱就出現(xiàn)了。
相比于早幾年,盡管當(dāng)下的充電設(shè)施無論是性能,還是數(shù)量都有了大幅度提升,但由于中國新能源汽車數(shù)量實(shí)在龐大,且受限于當(dāng)前動力電池的技術(shù)瓶頸,補(bǔ)能速度和能量密度均面臨天花板。
不過,好消息是,就在國慶的最后一天,新華社發(fā)布了一篇重磅報道《全固態(tài)金屬鋰電池,重要突破!》。新聞稱,中國科學(xué)院物理研究所研究員黃學(xué)杰團(tuán)隊聯(lián)合華中科技大學(xué)、中國科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所等組成的研究團(tuán)隊開發(fā)出一種陰離子調(diào)控技術(shù),解決了全固態(tài)金屬鋰電池中電解質(zhì)和鋰電極之間難以緊密接觸的難題。相關(guān)研究成果已于10月7日發(fā)表在國際學(xué)術(shù)期刊《自然-可持續(xù)發(fā)展》上。
就連美國馬里蘭大學(xué)教授、固態(tài)電池專家王春生也評價道:“該研究解決了制約全固態(tài)電池商業(yè)化的關(guān)鍵瓶頸問題,為實(shí)現(xiàn)其實(shí)用化邁出了決定性一步。”
一直以來,固態(tài)電池都是“雷聲大雨點(diǎn)小”。這一次,大雨真的要落下了嗎?
電池作為新能源汽車的“三大件”之一,可以說,如果沒有動力電池,就沒有新能源汽車對傳統(tǒng)燃油車的顛覆。
但其實(shí),電池早在100多年前就出現(xiàn)了。
1859年,法國物理學(xué)家加斯頓·普蘭特發(fā)明鉛酸電池。它笨重(能量密度僅30Wh/kg)、易漏液,但因成本低。
1991年,索尼推出首款商用鋰離子電池(液態(tài)電解質(zhì)),能量密度躍升至100Wh/kg,徹底改變了消費(fèi)電子行業(yè)。
2010年后,三元鋰、磷酸鐵鋰電池讓電動車?yán)m(xù)航突破500公里。這也是目前電動汽車上使用的主流電池。其內(nèi)部主要由正極、負(fù)極、液態(tài)電解質(zhì)和隔膜構(gòu)成。正極材料包括鋰鈷氧化物、鎳鈷錳氧化物等,而負(fù)極材料則主要為石墨。其電解質(zhì)通常為含鋰鹽的有機(jī)溶液(如LiPF6溶于碳酸乙烯酯)。
液態(tài)電池的工作原理基于鋰離子在液態(tài)電解質(zhì)中的遷移。充電時,鋰離子從正極脫嵌,通過液態(tài)電解質(zhì)遷移到負(fù)極并嵌入;電子則通過外電路從正極流向負(fù)極。放電時,鋰離子從負(fù)極脫嵌,通過液態(tài)電解質(zhì)遷移到正極并嵌入;電子則通過外電路從負(fù)極流向正極。液態(tài)電池中的液態(tài)電解質(zhì)為鋰離子的遷移提供了良好的通道,但同時也帶來了泄漏和燃燒的風(fēng)險。
液態(tài)電池使用的有機(jī)電解液(如LiPF6 溶解于碳酸酯類溶劑)閃點(diǎn)低于40℃,在過充、短路或機(jī)械損傷時容易引發(fā)熱失控,溫度超過130℃即可發(fā)生自燃甚至爆炸。這也是為什么近年來電動車自燃的新聞時常見諸報端。
除了存在安全隱患,能量密度相對較低也是飽受新能源車主們的詬病。經(jīng)過近20年迭代,當(dāng)前主流三元鋰電池能量密度約250-300Wh/kg,磷酸鐵鋰約180-200Wh/kg。通過高鎳正極(Ni≥90%)和硅碳負(fù)極(比容量420mAh/g)組合,理論極限約350Wh/kg。這也導(dǎo)致目前市面上在售的新能源汽車實(shí)際續(xù)航里程普遍在600公里上下,很難突破1000公里。
當(dāng)液態(tài)電池已經(jīng)觸及了物理性能的天花板時,于是人們就把目光投向了更加誘人的固態(tài)電池。
顧名思義,固態(tài)電池就是用固態(tài)電解質(zhì)(硫化物/氧化物/聚合物)替代液態(tài)電解液,構(gòu)建全固態(tài)結(jié)構(gòu)。這種設(shè)計不僅消除漏液隱患,同時擁有更高的能量密度。目前實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù)已達(dá)400-500Wh/kg(如QuantumScape的硫化物體系)。若采用鋰金屬負(fù)極+高鎳正極,理論能量密度可突破600Wh/kg。這相當(dāng)于將Model 3電池包從60kWh縮減至35kWh仍保持700km續(xù)航。
與此同時,固態(tài)電池還擁有更高的安全性。相比于液態(tài)電解質(zhì),固態(tài)電解質(zhì)很難燃燒爆炸。不同成分的固態(tài)電解質(zhì)耐熱極限差異較大(400度—1800度不等),但均顯著高于液態(tài)電池隔膜的耐熱極限(160度)。
聽起來一切都十分美好,然而固態(tài)電池也有固態(tài)電池的“痛”。這也是為什么近年來車企的固態(tài)電池總是“只聽樓梯響,不見人下來”的根本原因。
全固態(tài)金屬鋰電池被譽(yù)為下一代儲能技術(shù)的“圣杯”。但這只“圣杯”還有一個“瓶頸”要突破,那就是“固-固接觸”的世紀(jì)難題。
畢竟固態(tài)電池之所以性能優(yōu)異,一個重要原因就是它采用了固態(tài)電解質(zhì),然而這也是制約固態(tài)電池商業(yè)化量產(chǎn)的關(guān)鍵所在。
與可以自由滲透到電極中并形成良好的離子傳導(dǎo)網(wǎng)絡(luò)的液態(tài)電解質(zhì)不同,固態(tài)電解質(zhì)由于其非流變性的物質(zhì)狀態(tài)而不能自發(fā)地滲透到電極材料的間隙中,使得電極與電解質(zhì)接觸面積小、離子傳輸路徑不足。此外,電極和電解質(zhì)粗糙的表面上存在大量的突起和孔洞,這會導(dǎo)致界面接觸的進(jìn)一步惡化。
正負(fù)極材料在循環(huán)過程中體積變化也是誘導(dǎo)接觸問題產(chǎn)生的重要原因。大多數(shù)電極材料在充放電過程中會產(chǎn)生嚴(yán)重的體積變化,而固態(tài)電解質(zhì)是一個剛性結(jié)構(gòu),無法通過很好的形變來適應(yīng)電極的體積變化,若固態(tài)電解質(zhì)和電極界面產(chǎn)生空隙,就無法進(jìn)行有效的離子傳輸,從而影響全固態(tài)電池持續(xù)高效的工作。
理論上,固態(tài)電解質(zhì)與正負(fù)極的貼合度需控制在5微米內(nèi)(頭發(fā)絲的1/20)。如何才能讓金屬鋰電極和固體電解質(zhì)之間保持緊密接觸?傳統(tǒng)的辦法非常簡單:依靠外部設(shè)備持續(xù)施加壓力,壓力需要超過5兆帕(相當(dāng)于50個大氣壓)。
但顯然,這是一個“笨”辦法。直接導(dǎo)致電池系統(tǒng)又大又重,完全喪失了全固態(tài)電池本應(yīng)具有的優(yōu)勢。
那有沒有聰明的辦法呢?答案是有的。只是幾十年來全球的科學(xué)家們一直沒有找到而已。
直到10月8日新華社的一則報道,將中國研究團(tuán)隊的“聰明辦法”公布了出來。新華社稱,中國研究團(tuán)隊開發(fā)出一種陰離子調(diào)控技術(shù),解決了全固態(tài)金屬鋰電池中電解質(zhì)和鋰電極之間難以緊密接觸的難題,為其走向?qū)嵱没峁┝岁P(guān)鍵技術(shù)支撐。
比起傳統(tǒng)的外部“加壓”方法,中國研究團(tuán)隊決定從材料“內(nèi)部”突破。研究團(tuán)隊在硫化物電解質(zhì)中引入碘離子。電池工作時,這些碘離子在電場作用下移動至電極界面,形成一層富碘界面。這層界面能夠主動吸引鋰離子,像“流沙”一樣自動填充所有的縫隙和孔洞,實(shí)現(xiàn)“自我修復(fù)”般的緊密貼合。
這項(xiàng)技術(shù)被稱為“動態(tài)自適應(yīng)界面(DAI)”,它從根本上改變了依賴外部壓力維持界面接觸的傳統(tǒng)思路。
根據(jù)研究團(tuán)隊在《自然·可持續(xù)發(fā)展》期刊上發(fā)表的論文,基于新技術(shù)的原型電池在標(biāo)準(zhǔn)測試條件下循環(huán)充放電數(shù)百次后,性能依然穩(wěn)定優(yōu)異,“遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過現(xiàn)有同類電池的水平”。
研究團(tuán)隊特別強(qiáng)調(diào),采用這項(xiàng)新技術(shù)未來可以做出能量密度超過500Wh/kg的電池。須知,目前主流電動車的電池能量密度僅有250-300Wh/kg。這項(xiàng)技術(shù)幾乎讓電池的能量密度直接翻倍,這也意味著可以讓目前的電動車?yán)m(xù)航輕易突破到1000公里。
它不僅解決了續(xù)航里程問題,還大大縮短了充電時間。研究人員表示,基于新技術(shù)的電池支持快充,充電速度有望比現(xiàn)有電池提高數(shù)倍。
除了性能優(yōu)異,成本上也有優(yōu)勢。因?yàn)樾录夹g(shù)采用引入碘離子的方法,不會增加全固態(tài)金屬鋰電池成本。相反,由于省去了笨重的外部加壓設(shè)備,電池系統(tǒng)的總體成本可能反而會降低。
同時,富碘界面與金屬鋰化學(xué)穩(wěn)定性好,對全固態(tài)金屬鋰安全性提升有利。
據(jù)悉,這項(xiàng)研究成果已獲得中國發(fā)明專利授權(quán),正在申請國際專利。這意味著,中國企業(yè)在全球固態(tài)電池專利戰(zhàn)中已經(jīng)占據(jù)了有利位置。
在這項(xiàng)技術(shù)突破之前,互聯(lián)網(wǎng)上一直有一種擔(dān)憂:盡管當(dāng)下中國新能源汽車處于全球領(lǐng)先位置,可一旦豐田等國外車企把固態(tài)電池搞出來,那么中國新能源汽車的先發(fā)優(yōu)勢就會瞬間灰飛煙滅。
這也不怪網(wǎng)友們擔(dān)心。事實(shí)上,日本豐田是固態(tài)電池的“最早玩家”。2010年,豐田宣布研發(fā)固態(tài)電池,目標(biāo)是“2020年量產(chǎn)”。2015年,其實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù)曝光:硫化物固態(tài)電池能量密度達(dá)400Wh/kg,循環(huán)壽命超1000次。
不過豐田很快發(fā)現(xiàn):固態(tài)電池的“量產(chǎn)難度”遠(yuǎn)超預(yù)期——固體電解質(zhì)與正負(fù)極的界面阻抗大,循環(huán)過程中易開裂,成本更是液態(tài)電池的5倍以上。于是豐田將量產(chǎn)時間推遲至2025年。2023年,豐田發(fā)布全新固態(tài)電池原型,能量密度600Wh/kg,充電10分鐘充至80%,計劃2027年大規(guī)模量產(chǎn)。
不只是日本,美國和歐洲也紛紛押注固態(tài)電池。比如美國QuantumScape押注硫化物路線,2020年發(fā)布10層固態(tài)電池原型,能量密度500Wh/kg,充電15分鐘充至80%。大眾集團(tuán)豪擲30億美元投資,計劃2025年裝車。歐洲的寶馬和奔馳則聯(lián)合Solid Power研發(fā)氧化物固態(tài)電池,目標(biāo)2025年實(shí)現(xiàn)小批量生產(chǎn)。
顯然,如果日本、美國或者歐洲領(lǐng)先中國量產(chǎn)了可以大規(guī)模商業(yè)化的固態(tài)電池,那么中國的新能源汽車產(chǎn)業(yè)必然會受到不利影響,甚至國外車企可以依靠固態(tài)電池在一夜之間抹平于中國新能源汽車的差距。
當(dāng)然,中國企業(yè)在固態(tài)電池領(lǐng)域也有諸多進(jìn)展。其中寧德時代憑借硫化物+鹵化物復(fù)合電解質(zhì)體系,能量密度成功突破500Wh/kg。贛鋒鋰業(yè)第三代全固態(tài)電池能量密度420Wh/kg,硫化物電解質(zhì)實(shí)現(xiàn)百噸級量產(chǎn)。國軒高科的硫化物全固態(tài)電池“金石電池”能量密度已達(dá)到360Wh/kg,并成功通過200°C 極端安全測試,計劃在2025年啟動裝車驗(yàn)證,且已獲得大眾MEB +平臺認(rèn)證。清陶能源計劃在2025年規(guī)劃產(chǎn)能超10GWh,其半固態(tài)電池能量密度達(dá)到360Wh/kg,搭載智己L6 支持準(zhǔn)900V超快充。
但在固態(tài)電池領(lǐng)域,說起來容易,真正做出來卻無比艱難。就在外國企業(yè)仍舊卡在“固-固接觸”這個瓶頸時,中國科學(xué)院物理研究所的這項(xiàng)技術(shù),首次實(shí)現(xiàn)了零外壓全固態(tài)金屬鋰軟包電池穩(wěn)定循環(huán)。這意味著中國在全球固態(tài)電池技術(shù)競爭中已經(jīng)取得領(lǐng)先地位,有望在下一代電池技術(shù)中占據(jù)主導(dǎo)地位。
對于中國新能源汽車產(chǎn)業(yè)來說,這無疑是個好消息。
當(dāng)下,電力正在改變這個世界。
不論是新能源汽車顛覆傳統(tǒng)燃油車,還是電動航空器顛覆燃油飛行器,亦或者具身智能,都對電池提出了極高的要求,目前的液態(tài)電池也成為了制約這些科技產(chǎn)品發(fā)揮全部能力的瓶頸。比如如今風(fēng)頭正盛的eVTOL能量密度要求400Wh/kg以上,傳統(tǒng)的液態(tài)電池顯然難以企及。
因此,全固態(tài)電池作為電池塔尖的技術(shù),它的突破影響的不只是電動汽車這個行業(yè)。
這次中國研究團(tuán)隊的技術(shù)突破,解決了制約全固態(tài)電池商業(yè)化的關(guān)鍵瓶頸問題。未來有望為人形機(jī)器人、電動航空、電動汽車等領(lǐng)域帶來更安全高效的能源解決方案。
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