無過責任險在以下情況會生效：

一是車輛在使用中與非機動車輛或行人發(fā)生交通事故，造成對方人員傷亡和財產直接損毀，且車輛一方無過失，被保險人拒絕賠償且無法追回費用。比如，車輛正常行駛，行人突然闖紅燈導致碰撞，行人受傷，車主拒絕賠償?shù)M用無法追回，此時無過責任險生效。

二是即便車輛無過錯，但保險公司拒絕賠償，而被保險人已支付給對方相關費用且無法追回。例如，事故責任明確在行人，但保險公司卻拒絕賠付，車主之前墊付的費用無法收回，這種情況無過責任險能發(fā)揮作用。

法律依據(jù)方面，依據(jù)《中華人民共和國道路交通安全法》第七十六條規(guī)定，機動車發(fā)生交通事故造成人身傷亡、財產損失的，由保險公司在機動車第三者責任強制保險責任限額范圍內予以賠償；不足的部分，按照不同情況承擔賠償責任。比如機動車與非機動車駕駛人、行人之間發(fā)生交通事故，非機動車駕駛人、行人沒有過錯的，由機動車一方承擔賠償責任；有證據(jù)證明非機動車駕駛人、行人有過錯的，根據(jù)過錯程度適當減輕機動車一方的賠償責任；機動車一方沒有過錯的，承擔不超過百分之十的賠償責任。交通事故的損失是由非機動車駕駛人、行人故意碰撞機動車造成的，機動車一方不承擔賠償責任。

需要注意的是，無過責任險只有在被保險人無過錯的情況下才生效，如果事故是由于被保險人的過錯導致，保險公司不會給予賠償。所以，對于車主來說，購買無過責任險可以在特定情況下，避免因對方人員傷亡或財產直接損毀而導致的經濟損失。特別是在與非機動車或行人的事故中，能為車主提供一定的保障，減輕經濟負擔。